Какое давление производит водорода
Содержание статьи
Производство водорода
Текущая версия страницы пока не проверялась опытными участниками и может значительно отличаться от версии, проверенной 22 октября 2019; проверки требуют 12 правок.
Электролизёр — оборудование для производства водорода из воды
Промышленное производство водорода — неотъемлемая часть водородной энергетики, первое звено в жизненном цикле употребления водорода. Водород практически не встречается на Земле в чистом виде и должен извлекаться из других соединений с помощью различных химических методов.
Методы производства водорода[править | править код]
В настоящее время существует множество методов промышленного производства водорода: разрабатывались технологии производства водорода из мусора, этанола, металлургического шлака[1], биомассы[2] и другие технологии.
К подобным способам относятся[источник не указан 2103 дня]:
- паровая конверсия метана и природного газа;
- газификация угля;
- электролиз воды;
- пиролиз;
- частичное окисление;
- биотехнологии.
Также в редких случаях используется реакция алюминия и щелочного раствора.
Разнообразие способов получения водорода является одним из главных преимуществ водородной энергетики, так как повышает энергетическую безопасность и снижает зависимость от отдельных видов сырья.
На настоящий момент наиболее экономически выгодным считается производство водорода из ископаемого сырья и в данный момент наиболее доступным и дешёвым процессом является паровая конверсия (согласно прогнозам, она будет использоваться в начальной стадии перехода к водородной экономике для упрощения преодоления проблемы «курицы и яйца», когда из-за отсутствия инфраструктуры нет спроса на водородные автомобили, а из-за отсутствия водородных автомобилей не строится инфраструктура. В долгосрочной перспективе, однако, необходим переход на возобновляемые источники энергии, так как одной из главных целей внедрения водородной энергетики является снижения выброса парниковых газов; такими источниками может быть энергия ветра или солнечная энергия, позволяющая проводить электролиз воды). Снизить уровень выбросов углерода в производственных отраслях можно за счет водорода, полученного с использованием низкоуглеродных технологий, для этого можно применять технологии улавливания и хранения углекислого газа, а также электролиза воды, «в первую очередь с помощью энергии объектов атомной, гидро-, ветряной и солнечной энергетики».
Цветовая градация водорода зависит от способа его выработки и углеродного следа, то есть количества вредных выбросов[3]:
- «зеленый» — произведён с помощью энергии из возобновляемых источников методом электролиза воды, считается самым чистым;
- «голубой» — произведенный из природного газа; в этом случае углекислый газ накапливается в специальных хранилищах;
- «желтый» — произведенный при помощи атомной энергии.
- при производстве «серого» водорода вредные выбросы идут в атмосферу.
Себестоимость «зеленого» водорода около 10 долларов за кг (что «абсолютно нерентабельно», по мнению главы Фонда национальной энергетической безопасности); «голубой» и «желтый» водород в несколько раз дешевле «зеленого» — от 2 долларов за килограмм.
Производство водорода может быть сосредоточено на централизованных крупных предприятиях, что понижает себестоимость производства, но требует дополнительных расходов на доставку водорода к водородным автозаправочным станциям. Другим вариантом является маломасштабное производство непосредственно на специально оборудованных водородных автозаправочных станциях.
В декабре[когда?] 2013(?) германский институт Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt (DLR) завершил строительство пилотной установки по производству водорода из воды в солнечных концентраторах. Мощность установки 100 кВт[4].
В 2019 г. в Германии началось строительство крупнейшей в мире установки по производству 1300 тонн водорода ежегодно методом электролиза.[5]
Производство водорода из различных источников сырья[править | править код]
На 2019 год в мире потребляется 75 млн тонн водорода, в основном в нефтепереработке и производстве аммиака. Из них более 3/4 производится из природного газа, для чего расходуется более 205 млрд м3 газа.[6] Почти все остальное получают из угля. Около 0,1 % (~100 тыс. тонн) вырабатывается электролизом. При производстве водорода в атмосферу поступает ~830 млн тонн CO2. Себестоимость водорода из природного газа оценивается в 1,5-3 доллара за 1 кг.
Из метана[править | править код]
Паровая конверсия с водяным паром при 1000 °C:
Водород можно получать разной чистоты: 95-98 % или особо чистый. В зависимости от дальнейшего использования водород получают под различным давлением: от 1,0 до 4,2 МПа. Сырье (природный газ или легкие нефтяные фракции) подогревается до 350-400° в конвективной печи или теплообменнике и поступает в аппарат десульфирования. Конвертированный газ из печи охлаждается в печи-утилизаторе, где вырабатывается пар требуемых параметров. После ступеней высокотемпературной и низкотемпературной конверсии СО газ поступает на адсорбцию СО2 и затем на метанирование остаточных оксидов. В результате получается водород 95-98,5 % чистоты с содержанием в нем 1-5 % метана и следов СО и СО2.
В том случае, если требуется получать особо чистый водород, установка дополняется секцией адсорбционного разделения конвертированного газа. В отличие от предыдущей схемы конверсия СО здесь одноступенчатая. Газовая смесь, содержащая H2, CO2, CH4, H2O и небольшое количество СО, охлаждается для удаления воды и направляется в адсорбционные аппараты, заполненные цеолитами. Все примеси адсорбируются в одну ступень при температуре окружающей среды. В результате получают водород со степенью чистоты 99,99 %. Давление получаемого водорода составляет 1,5-2,0 МПа.
Также возможно каталитическое окисление кислородом:
Из угля[править | править код]
Пропускание паров воды над раскалённым углем при температуре около 1000 °C:
Старейший способ получения водорода. Себестоимость процесса $2-$2,5 за килограмм водорода. В будущем возможно снижение цены до $1,50, включая доставку и хранение.
Электролиз[править | править код]
Электролиз водных растворов солей:
Электролиз водных растворов гидроксидов активных металлов (преимущественно, гидроксида калия)[7]
Кроме того, существует промышленная технология электролиза химически чистой воды, без применения каких-либо добавок. Фактически, устройство представляет собой обратимый топливный элемент с твёрдой полимерной мембраной[7].
Из биомассы[править | править код]
Водород из биомассы получается термохимическим, или биохимическим способом. При термохимическом методе биомассу нагревают без доступа кислорода до температуры 500°-800° (для отходов древесины), что намного ниже температуры процесса газификации угля. В результате процесса выделяется H2, CO и CH4.
Себестоимость процесса $5-$7 за килограмм водорода. В будущем возможно снижение до $1,0-$3,0.
В биохимическом процессе водород вырабатывают различные бактерии, например, Rodobacter speriodes.
Возможно применение различных энзимов для ускорения производства водорода из полисахаридов (крахмал, целлюлоза), содержащихся в биомассе. Процесс проходит при температуре 30° Цельсия при нормальном давлении. Себестоимость процесса около $2 за кг.
Из цепочки сахар-водород-водородный топливный элемент можно получить[8] в три раза больше энергии, чем из цепочки сахар-этанол-двигатель внутреннего сгорания.
Из мусора[править | править код]
Разрабатываются различные новые технологии производства водорода. Например, в октябре 2006 года Лондонское Водородное Партнёрство опубликовало исследование (недоступная ссылка) о возможности производства водорода из муниципального и коммерческого мусора. Согласно исследованию, в Лондоне можно ежедневно производить 141 тонну водорода как пиролизом, так и анаэробным сбраживанием мусора. Из муниципального мусора можно производить 68 тонн водорода.
141 тонны водорода достаточно для работы 13750 автобусов с двигателями внутреннего сгорания, работающими на водороде. В Лондоне в настоящее время эксплуатируется более 8000 автобусов.
Химическая реакция воды с металлами[править | править код]
В 2007 году Университет Purdue (США) разработал метод производства водорода из воды при помощи алюминиевого сплава.
Сплав алюминия с галлием формируется в пеллеты. Пеллеты помещают в бак с водой. В результате химической реакции производится водород. Галлий препятствует образованию оксидной пленки на поверхности алюминия, тормозящую процесс окисления алюминия. В результате реакции создаётся водород и оксид алюминия.
Из одного фунта (≈453 г) алюминия можно получать более 2 кВт·ч энергии от сжигания водорода и более 2 кВт·ч тепловой энергии во время реакции алюминия с водой. В будущем, при использовании электроэнергии атомных реакторов 4-го поколения, себестоимость водорода, получаемого в ходе реакции, станет эквивалента цене бензина $3 за галлон (≈3,8 л).
Автомобиль среднего размера с двигателем внутреннего сгорания с 350 фунтами (158 кг) алюминия на борту может проехать 350 миль (560 км). В будущем стоимость такой поездки составит $63 (0,11 $/км), включая стоимость восстановления оксида алюминия на атомной электростанции 4-го поколения.[9]
С использованием водорослей[править | править код]
Учёные калифорнийского университета в Беркли (UC Berkeley) 1999 году обнаружили[10], что если водорослям не хватает кислорода и серы, то процессы фотосинтеза у них резко ослабевают, и начинается бурная выработка водорода.
Водород может производить группа зелёных водорослей, например, Chlamydomonas reinhardtii. Водоросли могут производить водород из морской воды, или канализационных стоков.
Домашние системы производства водорода[править | править код]
Вместо строительства водородных заправочных станций водород можно производить в бытовых установках из природного газа, или электролизом воды. Honda испытывает свою бытовую установку под названием Домашняя энергетическая станция Honda. Установка в бытовых условиях производит водород из природного газа. Часть водорода используется в топливных элементах для производства тепловой и электрической энергии для дома. Оставшаяся часть водорода используется для заправки автомобиля.
Британская компания ITM Power Plc разработала и испытала в 2007 г. бытовой электролизёр для производства водорода. Водород производится ночью, что позволит сгладить пики потребления электроэнергии. Электролизер мощностью 10 кВт производит из воды водород, и хранит его под давлением 75 бар. Произведённого водорода достаточно для 40 км пробега битопливного (водород/бензин) Ford Focus. Компания планирует начать производство бытовых электролизеров в начале 2008 года. ITM Power уже достигла уровня себестоимости электролизеров $164 за 1кВт.
Крупнейшие производители водорода[править | править код]
- Air Liquide
- Linde AG
- Praxair
См. также[править | править код]
- Хранение водорода
- Доставка водорода
- Водородная заправочная станция
- Водородный транспорт
- Солнечный коллектор
- Фотоводород
Примечания[править | править код]
Ссылки[править | править код]
- «Hydrogen Production Processes» // Department of Energy
- Hydrogen Production: Natural Gas Reforming // Department of Energy]
- https://web..org/web/20130305093655/https://www.nrel.gov/hydrogen/proj_production_delivery.html
- https://web..org/web/20160304111204/https://www.iea.org/publications/freepublications/publication/hydrogen.pdf
- https://www.marketing-services.ru/imgs/goods/864/rynok_vodoroda.pdf
- https://www.fsec.ucf.edu/en/consumer/hydrogen/basics/production.htm
- Производств водорода из энергии солнца Презентация NREL (недоступная ссылка с 22-08-2015 [2101 день])
- Микробная установка вырабатывает водород из дешёвого сырья // Membrana
Источник
Какое давление производит водорода
Как и зачем производят водород на электростанциях. Технологии большой энергетики. Опус 1.
Настоящей работой открываю серию опусов о большой энергетике. Писал о многом — не читают. Попробуем писать о том, в чём более всего разбираюсь. Об ЭЛЕКТРОЭНЕРГЕТИКЕ.
Водород. Элемент №1 в периодической системе. Газ в 14.5 раз легче воздуха. С обалденной теплоёмкостью. Без вкуса, цвета и запаха. Горит в воздушной и кислородной среде. При взаимодействии с кислородом образует взрывоопасные смеси. Смесь из двух объёмов водорода с одним объёмом кислорода называется гремучим газом и при взрыве создаёт самое высокое давление.
· для получения аммиака;
· для производства пластмасс;
· для производства синтетических волокон;
· для производства синтетических лекарств;
· в металлургии: для восстановления металлов из оксидов;
· в электроэнергетике: для охлаждения вращающихся электрических машин большой мощности.
Мы будем говорить о последнем пункте применении водорода — для охлаждения электрических машин в большой энергетике.
А почему водород?
С самого начала развития энергетики электрические машины охлаждались воздухом. Вентиляторы, установленные по концам вала внутри корпуса, либо снаружи генератора или электродвигателя обдували сталь статора и обмотку, отводя потери, вызванные нагревом. С ростом единичной мощности турбо и гидрогенераторов возрастала и степень нагрева активных элементов машин, что заставило конструкторов искать более перспективные пути отвода тепла. Наиболее экономичным способом был признан способ охлаждения машин водородом. Поскольку этот газ во много раз легче воздуха и обладает повышенной теплоёмкостью, то наряду со снижением вентиляционных потерь, ведь турбогенераторы вращаются со скоростью 1500 — 3000 об/мин, мощная струя водорода внутри корпуса машины, обеспечивает во много раз более интенсивное охлаждение элементов конструкции. Сам водород охлаждается водой в газоохладителях машины, встроенных в её корпус. Такой способ охлаждения стал применяться в генераторах ТВ2 серии второй пятилетки, начиная с 50 МВт и выше. Справедливости ради, надо сказать, что сейчас, с развитием металлургии и выпуском электротехнических сталей с малыми удельными потерями, удалось добиться производства турбо генераторов мощностью до 100 МВт с воздушным охлаждением.
Итак, мы констатировали, что водород применяется для охлаждения турбо-, гидрогенераторов на электростанциях и синхронных компенсаторов на крупных электроподстанциях. Единичная мощность, охлаждаемых водородом машин начинается от 50 МВт старого образца, и со 150 МВт для машин новых серий. Газовый объём турбогенератора, скажем ТВФ-120-2, номинальной мощностью 100 МВт, составляет 50 м3. Для ТЭЦ среднего по численности города, мощностью 500 МВт в генераторы необходимо закачать 250 м3, плюс допустимые утечки в 5%, плюс аварийный запас. Где взять столько водорода? Водород на электростанциях страны производится способом электролиза воды в специальных аппаратах — электролизерах. Обычно, проектные электролизные станции состоят из двух электролизеров. Рабочий и резервный. Производительность одного электролизера может составлять 4 — 10 м3/час, в зависимости от установленной мощности электростанции.
Как это работает?
Электрохимический процесс разложения воды прост:
Другими словами, если в стакан воды опустить два электрода и присоединить их к батарейке, то на катоде будет выделяться два объёма водорода:
а на аноде один объём кислорода:
Однако, не всё так просто! Дело в том, что чистая вода слабо диссоциирована на ионы, т.е. является хорошим изолятором. Поэтому, чтобы вода стала электропроводной, в ней надо растворить какое — либо вещество, ионы которого будут переносчиками электрических зарядов. В производстве этим веществом является щёлочь — гидрат окиси калия (КОН). Применяется КОН марки ЧДА или технический высшего сорта. КОН растворяют в воде с концентрацией 1.3 Г/см3. Единовременная загрузка КОН для электролизера СЭУ-8М* составляет 600 кг. Для снижения расхода электроэнергии на процесс электролиза в электролит добавляют 1-2 кг хромпика (К2Cr2O7). Ион калия К+ не разряжается на катоде, являясь лишь переносчиком заряда. Разведение электролита производится в баке для щёлочи, где она перемешивается деревянным веслом, либо насосом закачки электролита.
Технологическая схема электролизной установки.
Электролизер представляет собой горизонтальный аппарат фильтр-прессного типа. Он состоит из двух монополярных электродов, расположенных на толстых концевых плитах, изолированных от земли и множества биполярных электродов, разделённых диафрагменными рамами и изолирующими паронитовыми прокладками. Вся конструкция стянута четырьмя шпильками М 120. Для компенсации температурных расширений с одной стороны шпилек установлены тарельчатые пружины. Для разделения анодной и катодной стороны аппарата используются диафрагменные рамы, затянутые асбестовой тканью. Рама не препятствует потоку электролита, но не даёт смешиваться газам. Аппарат работает при температуре до 85°С. Поскольку кислородная среда при такой температуре весьма агрессивна, аноды биполяров делаются никелированными. В верхней части аппарата сделаны два канала — водородный и кислородный, которые отверстиями около 10 мм связаны с водородной и кислородной сторонами биполяров, а снизу — питательный канал для подпитки электролизера электролитом. Аппарат рассчитан на давление газов до 10 ат.
Газы, вместе с электролитом поступают в разделительные колонки, где происходит разделение газов и щёлочи, а также охлаждение электролита технической водой, циркулирующей в змеевиках колонок.
Из разделительных колонок газы попадают в регуляторы-промыватели, которые очищают продукты электролиза от щелочного тумана и уравнивают давление газов внутри системы. Это делается с помощью поплавков, связанных с игольчатыми клапанами.
Для автоматической подпитки системы водой, которая расходуется при электролизе, система имеет уравнительные баки. Емкости баков хватает, примерно, на сутки работы установки, после чего они должны быть пополнены. Баки связаны по водороду газоуравнительной линией и по воде — водоуравнительной.
Далее, кислород выбрасывается в атмосферу через гидрозатвор, а водород, через систему осушки собирается в ресиверы.
Поскольку, при заполнении ёмкостей ресиверов, электролизной, генераторов, не допустимо смешение водорода с кислородом воздуха, заполнение производится через промежуточное вытеснение водорода или воздуха инертным газом (азотом). Азот на электростанции тоже хранится в ресиверах. Трубопроводы азота и водорода проложены до машинного зала электростанции и подключены к газовым постам генераторов.
Для примера технические характеристики электролизера СЭУ-10:
· Количество ячеек — 25 шт.;
· Номинальный ток: — 1000 А;
· Напряжение на электролизере: — 55 В;
· Рабочее давление — 1.0 МПа;
· Чистота водорода — 99,7%;
· Чистота кислорода — 99,5%;
· Масса электролизера — 3305 кг.
Питание электролизера осуществляется от тиристорных преобразователей. Аппараты оснащены технологическими защитами по давлению, чистоте газов, перепаду давлений между водородом и кислородом, а также защитой от коротких замыканий в схеме питания СЭУ. На сегодня, на рынке есть предложения компактных электролизных установок с параметрами нынешних советских, из Италии и Испании. Эти установки размещаются в обычном транспортном морском контейнере, и не требуют регистрации в Ростехнадзоре. Недостатком является только их высокая цена. Около полутора десятков миллионов рублей и выше. Электростанции жадничают.
*Примечание: СЭУ-8М — стационарная электролизная установка производительностью по водороду 8 м3/час.
Статьи автора из серии «Технологии большой энергетики»:
Источник
Проблемы водородной энергетики
Часть 5
Если судить по прошлым статьям , где описывалась водородная энергетика и перспективы водородной экономики, то может возникнуть заблуждение, что никаких технологических ограничений к переходу на водород, в принципе, нет. Однако это не так.
Самая большая нерешённая проблема водородной энергетики и перспектив водородной экономики — это хранение водорода.
Хранение водорода обходится ещё дороже, чем его производство. Всё дело в плотности энергии водорода на 1 м3 , и в больших утечках. Также к хранению водорода предъявлен список строгих требований, среди которых главным является то, что системы хранения должны выдерживать либо криогенные температуры, либо высокие давления, либо содержать активные материалы, которые взаимодействуют с водой или воздухом.
То есть условия хранения водорода — всегда неблагоприятные, требующие обеспечения высокой надёжности и безопасности.
Какие существуют методы хранения водорода?
1. Хранение газообразного водорода под давлением.
Самый простой метод хранения водорода — это его газообразная форма под давлением.
1 килограмм водорода при комнатных условиях занимает 11,2 м3 объёма, что очень много. Сжимая газообразный водород, мы увеличиваем его плотность. Согласно уравнению состояния идеального газа, чем выше давление газа, тем меньший объём он занимает.
Сам принцип, инфраструктура и технические решения такого метода уже давно отработаны на хранении природного газа.
Для хранения используются цилиндрические баллоны и трубы большого диаметра (контейнеры).
В обычных стальных баллонах хранится водород под давлением до 200 атмосфер .
При таком давлении в 1 м3 хранится около 17,8 килограмм водорода. То есть для хранения 1 кг , водорода при давлении в 20 МПа , нужно 56,3 литра объема. И это честно говоря, вообще трэш с энергетической точки зрения.
Самостоятельно можно подсчитать энергетическую плотность, и узнать, почему это трэш.
Существуют титановые баллоны, способные хранить водород под давлением 400 атмосфер .
Наиболее передовые, композитные баллоны, используемые на автотранспорте, способны безопасно выдерживать давление до 700 атмосфер .
Однако даже при таком высоком давлении энергетическая плотность водорода составляет всего 4,4 МДж на 1 литр , что более чем в 7 раз меньше аналогичного показателя бензина — 31,6 МДж на 1 литр .
Хранение водорода под рабочим давлением 160 атмосфер в стационарных условиях происходит в трубах-контейнерах, часто объединённых по 18 штук . Это позволяет запасти до 700 кг водорода.
2. Хранение водорода в жидком виде.
Плотность жидкого водорода составляет 70,8 кг/м3 , что в 1,83 раза больше чем в газообразной форме при давлении в 700 Атмосфер . Соответственно, энергетическая плотность будет более 8 МДж на 1 литр .
Однако сам процесс сжижения водорода энергоёмкий: от 25 до 45 % энергии сжиженного водорода расходуется на сам процесс сжижения, что соответствует 10-14 кВт*ч затрат электроэнергии на 1 кг водорода.
Хранится жидкий водород в криогенных контейнерах, конструкция которых сильно отличается от конструкции композитного баллона для хранения газообразного водорода.
Для производства используются высококачественные стали, предназначенные для требуемых температурных диапазонов. Резервуары оснащены фильтрами тонкой очистки жидкого водорода и пробоотборником специальной конструкции, и имеют высокоэффективную теплоизоляционную систему.
Однако, какой бы хорошей ни была изоляция, потери на испарение водорода существуют, и довольно-таки существенные. Они особенно заметны для небольших резервуаров с высоким соотношением поверхности к объему.
Наибольших успехов в плане уменьшения утечек добились специалисты BMW. Они разработали и испытали несколько автомобилей с водородным топливом, хранящимся в жидком виде в специальных баллонах. Им удалось уменьшить потери на испарение до 1,5 % массы в день.
При хранении жидкого водорода в стационарных контейнерах нужно учитывать одну особенность: хранение водорода в герметичных ёмкостях в жидком виде нерационально для небольших количеств водорода (менее 1 кг ), так как утечка жидкого водорода для небольших количеств очень велика, а оборудование слишком дорогое.
Последние разработки в области контейнерного хранения водорода предлагают хранить водород независимо от условий заполнения. Баллоны могут быть заполнены жидким водородом при высоком или низком давлении, сжатым газообразным водородом при низкой или комнатной температуре, возможны и комбинации этих операций (если исходная температура баллона находится в диапазоне от 180 до 300 К ). В этом случае водород хранится не в жидком состоянии, а как сжатый криогаз или смесь жидкого и газообразного водорода (в зависимости от условий). Кроме того, в таких системах могут использоваться сорбенты с большой удельной поверхностью. При заполнении жидким водородом обеспечивается высокая плотность и малые потери на испарение.
Обобщая вышенаписанное, подводим итоги:
1. Энергоёмкость водорода, хранимого в газообразной форме под давлением до 400 атмосфер , очень маленькая. Баллоны, способные хранить водород под давлением 700 атмосфер , существенно дороже, и тоже обладают недостаточно высокой энергоёмкостью.
2. Стоимость хранения водорода в жидком виде относительно высокая, так как требует соответствующего оборудования с высокой стоимостью.
3. Уровень утечки жидкого водорода для небольших хранилищ, особенно в случае длительного времени хранения, очень высок.
Всё это заставляет искать новые и более эффективные способы хранения водорода. И они есть. Один из таких способов — это хранение водорода в твёрдых носителях (гидридах металлов), где возможно добиться плотности в 2,7 раза больше, чем в жидком водороде . И об этом в следующей статье.
Часть 6. Современные проблемы хранения водорода
P. S. Ссылки на источники теперь находятся в группе Вконтакте !
Источник
Источник