Какие продукты реакций образуются если смесь равных количеств йодметана

Йодметан

Йодметан
Систематическое

наименование

Йодметан
Традиционные названияметилйодид
Хим. формулаCH3I
Рац. формулаCH3I
Состояниежидкость
Молярная масса141,94 г/моль
Плотность2,2789 г/см³
Энергия ионизации9,54 ± 0,01 эВ
Температура
• плавления-66,45 °C
• кипения42,43 °C
• вспышки-28 °C
Давление пара50 атм
Растворимость
• в воде1,4 г/100 мл
Показатель преломления1,5304
Дипольный момент1,59 Д
Рег. номер CAS74-88-4
PubChem6328
Рег. номер EINECS200-819-5
SMILES

CI

InChI

1S/CH3I/c1-2/h2H3

INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N

RTECSPA9450000
ChEBI39282
Номер ООН2644
ChemSpider6088
Токсичностьтоксичен, канцероген
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

Йодметан (Йодистый метил, метилйодид, MeI) — органическое соединение с формулой CH3I, продукт замещения йодом одного из атомов водорода в молекуле метана. Тяжёлая летучая жидкость. Часто используется в органическом синтезе для метилирования. В природе выделяется в небольшом количестве рисом.

Свойства

Тяжёлая подвижная жидкость, желтеющая при стоянии, особенно на свету из-за выделения I2. Для предотвращения этого иодметан хранят в тёмной посуде над медной проволокой, поглощающей йод.

Получение

Получают по экзотермической реакции между метанолом и трийодидом фосфора, который получается in situ из красного фосфора:

3 CH3OH + PI3 → 3 CH3I + H3PO3 или CH3OH + H3PO4 + KI → CH3I + KH2PO4 + H2O (3-4 ч. t под ОХ рефлюкс, перемешивание)

Также получают реакцией йодида калия с диметилсульфатом в присутствии карбоната кальция:

(CH3)2SO4 + KI → K2SO4 + 2 CH3I

Для очистки CH3I может быть обработан Na2S2O3 для удаления йода. Очистку также можно осуществить обработкой раствором соды с последующей сушкой над плавленным хлористым кальцием и перегонкой.

Также его можно получить реакцией йодида калия с метилтозилатом:

KI + CH3OSO2C6H4CH3 → CH3I + KOSO2C6H4CH3

Применение

Йодметан является отличным реагентом для реакций замещения SN2. Он стерически открыт для атак нуклеофилам, к тому же йод является хорошей уходящей группой.

В представленных реакциях основные карбонаты K2CO3 или Li2CO3 удаляют кислые протоны, в результате чего образуются карбоксильный и фенольный карбанион, который выступает в роли нуклеофила в SN2 реакции. Йодиды являются более «мягкими» реагентами в нуклеофильных реакциях в силу более слабой связи с внешними электронами и более лёгкой поляризуемости йодида. В силу этого он предпочитает более «мягкие» нуклеофилы. Так, при алкилировании тиоционата происходит алкилирование по сере, а не по азоту с образованием CH3SCN, а не CH3NCS. Это также наблюдается при алкилировании 1,3-дикарбонильных соединений, метилирование енолятов этих соединений практически полностью идёт по углеродному атому, хотя заряд сосредоточен больше на атомах кислорода.

Йодметан легко образует метилмагнийиодид. Он широко распространён на практике из-за лёгкости получения и часто используется в учебных лабораториях. В процессе Monsanto йодметан образуется in situ из метанола и йодоводорода. CH3I затем реагирует с окисью углерода в присутствии родиевых комплексов с образованием ацетилиодида, прекурсора уксусной кислоты после гидролиза. Большое количество уксусной кислоты получается таким способом.

Безопасность

Ярко выраженный канцероген. ЛД50 при ингаляции для крыс 76 мг/кг. В печени метилйодид быстро превращается в S-метилглутатион. Вдыхание большого количества паров йодметана вызывает поражение лёгких, печени, почек и центральной нервной системы, что приводит к тошноте, головокружению, кашлю и рвоте. Длительный контакт с кожей вызывает ожоги. Большие дозы при ингаляции вызывают отёк лёгких.

Пределы взрываемости воздушных смесей 8.5-66 %.

Источник

Йодметан

Из Википедии, бесплатной энциклопедии

Структурная формула
Общий
ФамилияЙодметан
Другие названия
  • Метилиодид
  • Монойодметан
  • Галон 10001
Молекулярная формулаСН 3 I.
Краткое описание

бесцветная жидкость с резким эфирным запахом

Внешние идентификаторы / базы данных
Количество CAS74-88-4
Номер ЕС200-819-5
ECHA Card100 000 745
PubChem6328
ВикиданныеQ421729
характеристики
Молярная масса141,94 г моль -1
Физическое состояние

жидкость

плотность

2,28 г см −3

Температура плавления

−66 ° С

точка кипения

42 ° С

Давление газа
  • 441 ч Па (20 ° C)
  • 538 гПа (25 ° C)
  • 630 гПа (30 ° C)
  • 1318 гПа (50 ° C)
растворимость

бедных в воде (8,66 г л -1 при 20 ° С)

Дипольный момент

1,62 D (5,4 × 10 -30 С · м )

Показатель преломления

1,5304

Инструкции по технике безопасности
Маркировка опасности GHS из Регламента (ЕС) № 1272/2008 (CLP) , при необходимости расширенная

Опасность

H- и P-фразыЧАС: 301 + 331-312-315-319-335-351-410
П: 273-302 + 352-304 + 340-305 + 351 + 338-308 + 310
MAK
  • отменен, поскольку есть подозрение на канцерогенное действие
  • Швейцария: 0,3 мл м −3 или 2 мг м −3
Токсикологические данные

76 мг кг -1 ( LD 50 , крыса , оральный )

Термодинамические свойства
ΔH f 0

-13,6 ± 0,5 кДж моль -1

Насколько это возможно и обычно, используются единицы СИ . Если не указано иное, приведенные данные относятся к стандартным условиям . Показатель преломления: линия Na-D , 20 ° C

Йодметан , устаревший метилиодид , представляет собой галогенорганическое соединение .

презентация

Йодметан образуется в экзотермической реакции, когда йод добавляют к смеси метанола и красного фосфора . Реагентом йодирования является трииодид фосфора , который образуется in situ :

В качестве альтернативы йодметан можно получить реакцией диметилсульфата с йодидом калия в присутствии карбоната кальция :

Метилиодид / CH 3 I можно очистить от йода перегонкой и последующей промывкой Na 2 S 2 O 3 .

Физические свойства

Йодметан представляет собой бесцветную жидкость с эфирным запахом при температуре окружающей среды и нормальном давлении. Соединение кипит при 42,44 ° C при нормальном давлении. Согласно Антуану, функция давления пара получается из log 10 (P) = A− (B / (T + C)) (P в барах, T в K) с A = 4,1554, B = 1177,78 и C = -32,058 дюймов. температурный интервал от 218 до 315,6 К или с A = 4,14897, B = 1223,831 и C = -20,179 в интервале температур от 315,6 до 521 K. Состав трудногорючий. Диапазон взрывоопасности составляет от 8,5% по объему (500 г / м 3 ) в качестве нижнего предела взрываемости (НПВ) до 66% по объему (3870 г / м 3 ) в качестве верхнего предела взрываемости (ВПВ). Температура возгорания 355 ° C. Таким образом, вещество относится к температурному классу T2.

Химические свойства

Йодметан реагирует с щелочными и щелочноземельными металлами и используется для метилирования (введения метильной группы ) органических веществ. Аммиак и амины реагируют с иодметаном с образованием иодидов метиламмония. Повторяя эту реакцию, можно получить ионы четвертичного аммония (так называемое исчерпывающее метилирование), в результате чего амин высвобождается вместе с основанием после каждой стадии:

Ионы четвертичного аммония больше не могут быть депротонированы щелочами . Их соли полностью диссоциируют .

Токсичные свойства

В экспериментах на животных было показано, что йодометан обладает канцерогенными свойствами .

Физиологический эффект

Как и другие реагенты метилирования (например, диметилсульфат ), йодметан канцероген и очень токсичен . Канцерогенный эффект причинная связи с эффектом метилирующего. Метилиодид является очень хорошим электрофилом и поэтому легко вступает в реакции нуклеофильного замещения с собственными нуклеофилами организма . Это приводит к метилированию с ДНК , которая может тогда больше не будет считывать правильно с помощью ДНК — полимеразы в ходе клеточного деления .

Реакции

Монсанто испытание

Йодметан является частью каталитического цикла Monsanto для производства уксусной кислоты .

использовать

Метиларсонат динатрия может быть получен путем взаимодействия с арсенитом натрия в присутствии гидроксида натрия .

Индивидуальные доказательства

  1. ↑ б с д е е г ч я J к л запись на йодометана в базе данных GESTIS вещества в IFA , доступ на 15 мая 2019 года. (Требуется JavaScript)
  2. ↑ Дэвид Р. Лид (Ред.): Справочник CRC по химии и физике . 90-е издание. (Интернет-версия: 2010 г.), CRC Press / Тейлор и Фрэнсис, Бока-Ратон, Флорида, Диэлектрическая проницаемость (диэлектрическая проницаемость ) газов, стр. 6-188.
  3. ↑ а б в Запись о йодметане. В: Römpp Online . Георг Тиме Верлаг, доступ 19 сентября 2014 г.
  4. ↑ Вход на йодметан в классификации и маркировки Перечня в Европейское химическое агентство (ECHA), доступ к 1 февраля 2016 г. Производители или поставщики могут расширить гармонизированной системы классификации и маркировки .
  5. ↑ Швейцарский фонд страхования от несчастных случаев (Сува): Предельные значения — текущие значения MAK и BAT (поиск 74-88-4 или йодметан ), по состоянию на 2 ноября 2015 г.
  6. ↑ А.С. Карсон, П.Г. Лэй, Дж. Б. Педли, Элисон М. Уэлсби: Энтальпии образования йодметана, дииодметана, трийодметана и тетраиодметана с помощью вращающейся калориметрии сгорания , в: Журнал химической термодинамики , 1993 , 25 (2) , стр. 261-269; DOI : 10,1006 / jcht.1993.1025 .
  7. ^ A b CS King, WW Hartman: Methyl Iodide In: Organic Syntheses . 13, 1933, стр 60,. DOI : 10,15227 / orgsyn.013.0060 ; Coll. Том 2, 1943, с. 399 ( PDF ).
  8. ↑ Бублик, Т .; Цель, К.: Теплота испарения простых несферических молекулярных соединений в сборе. Чешский. Chem. Commun. 37, 3513 (1972).
  9. ^ A b Stull, DR: Давление пара чистых веществ. Органические и неорганические соединения в Ind. Eng. Chem. , 39 (1947) 517-540, DOI : 10.1021 / ie50448a022 .
  10. ^ A b E. Brandes, W. Möller: Параметры безопасности — Том 1: Воспламеняющиеся жидкости и газы , Wirtschaftsverlag NW — Verlag für neue Wissenschaft GmbH, Бремерхафен 2003.
  11. ↑ Карстен Шмук, Бернд Энгельс, Таня Ширмейстер, Рейнхольд Финк: Химия для лекарств , Исследования Пирсона, стр. 457, ISBN 978-3-8273-7286-4 .
  12. ↑ Экологичная промышленность: этановая кислота — Метод производства: процесс Monsanto. Проверено 14 мая 2019 года .
  13. ^ Список PH, L. Hörhammer: Химические вещества и лекарства Часть A: NQ . Springer-Verlag, 2013, ISBN 978-3-642-65035-2 , стр. 108 ( ограниченный предварительный просмотр в поиске Google Книг).

Источник

()

:

8 (495) 540-56-76

:

06:00 22:00

:

, , : . …

: . .. , , …

: , , …

, : , …

, : . .. , , …

, : , , , 2008 …

: — , -, …

, : . .. , , …

→ → → → . .. → ()

: …

, : . .. , , 2005 …

: . .. , , 2009 . …

: . .. , …

: , .

, : , , , , , , , — , , , .

100 , ( ). — 15 , . .

.

01. 1 :

02. :

03. s- :

04. , , :

  1. , ,
  2. , ,
  3. , ,
  4. , ,
  5. , ,

05. 70 :

1) 40 2) 30 3) 35 4) 65 5) 5

06. 30 :

1) 55 2) 5Sn 3) 30Si 4) 35l 5) 36S

07. , 11 , 2 , 27 , :

1) 40 2) 14 3) 38 4) 29 5) 50

08. 4s- :

  1. ,
  2. , ,
  3. ,
  4. , ,
  5. , ,

09. 1s22s2263s263d1 :

  1. (III)
  2. (II)
  3. (-1)

10. :

11. :

12. , :

  1. , ,
  2. , ,
  3. , ,
  4. , ,
  5. , ,

13. :

  1. ,
  2. ,
  3. ,
  4. , , ,
  5. , , ,

14. , , :

15. , :

  1. NaF, F2, F, F2
  2. 02, 20, 2, F3
  3. 4, S4, l2, N3
  4. N2, S2, ()2, Li
  5. l, Na, 2, l2

16. :

17. :

18. :

19. :

20. :

  1. Nal2, N22
  2. N2Zn2, Na2O2
  3. Na2rO4, ()3
  4. , g
  5. F34, HN3

21. , , :

  1. l2, , ()2, l
  2. , l2, Na22, lO
  3. F()2, F()3, Fl3, F34
  4. Nal, NalO, l, lO
  5. uS4, u2S, 2S, u()2

22. ( , ) :

  1. (VI)

23. , , :

  1. ,
  2. ,
  3. ,
  4. ,
  5. ,

24. , ( ), :

  1. (I)
  2. (IV)
  3. (IV)

25. 5 /. :

26. 2() + () → 2() — Q, , :

  1. (II)

27. S2() + 22S() → 44() + 4S() :

28. :

  1. F + ul2 → Fl2 + u
  2. Fl3 + u → ul2 + Fl2
  3. Fl2 + l2 → Fl3
  4. Fl2 + N3 + 2 → 4F()2 + NH4Cl
  5. F()2 → F + 2

29. :

  1. (II)
  2. (II) (II)
  3. (III) (II)
  4. (II)
  5. (II)

30. :

31. , :

32. , , , :

  1. (II)

33. , :

  1. , , (III)
  2. , ,
  3. , (III),
  4. , , (III)
  5. , ,

34. , . . :

  1. ;
  2. ;
  3. ;
  4. ;
  5. ;

35. , 1:1:

36. 0,75 , 1 , :

37. +6 :

  1. S2
  2. 2SO4
  3. N03
  4. N4S3
  5. 4

38. , , :

  1. NS3; Sl4
  2. (N4)2S4; SF6
  3. SF4; S2
  4. l2(S4)3; l2S3
  5. SO3; uS4

39. :

40. S2 + 4 + 2 → 2S4 + 2S4 + S4 :

41. 2S + 2 → 2 + S

42. :

  1. (II)

43. :

  1. ,
  2. ,

44. , , , , :

  1. (II)

45. , :

  1. gl2 2
  2. gl2, l2 2
  3. gl2 2
  4. gl2, l2 2

46. (IV) :

  1. (IV)
  2. (II)

47. , :

  1. (IV)

48. X , ; . X . X:

  1. (IV)

49. , . . :

  1. (II)
  2. (III)
  3. (II)
  4. (II)
  5. (II)

50. , . , . :

  1. Zn3, 3
  2. 3, u3
  3. r2(S4)3, ZnS4
  4. AlCl3, FS
  5. ()2, F3

51. , (IV):

  1. , ,
  2. , ,
  3. ,
  4. , ,
  5. , 1,5 ,

52. :

53.

+O2 +

Na —-→ —-→ X,

X :

1) Na23 2)2 3) 4) Na2O2 5) Na2O

54. S32- + 2H+ → SO2 + H2O (-) (-):

  1. Na2S3 + 2HCl → 2NaCl + S2 + 2
  2. NaS3 + HCl → Nl + S2+ 2
  3. S3 + 2HCl → Cl2 + S2+ 2
  4. 2S3 + 3 → 3 + S3
  5. (N4)2S3 + 2S4 → (N4)2S4 + S2 + 2

55. Me+ + Cl- → MeCl, :

56. . , . ?

  1. Al3+, N4+, N3-, Cl-
  2. Sn2+, NH4+, S2-, SO42-
  3. Zn2+, l3+, N4+, NO3-
  4. g2+, +, I-, —
  5. +, N4+, 32-, 3-

57. 1 → 2 → C3 → D4 → E 1, 3 ; 2 ; 4 . () :

  1. , (III), , , ;
  2. (III), (III), , (III), (III)
  3. (II), (III), , (II), (II)
  4. (II), (III), , ,
  5. , (II, III), , , .

.

58. :

59. 26 — 6 — :

  1. 1,3,5-
  2. 1,3,5-

60. , -, :

61. — :

62. , , :

  1. —

63. -2-()-2- :

  1. -2-2-()-2-
  2. 3
  3. -2-()-()-2
  4. -2-2-
  5. -2-2-2-

64. , :

  1. , ,
  2. , ,
  3. , ,
  4. , ,
  5. , ,

65. :

  1. 3-2-=-
  2. 2=(3)-
  3. -2-2-
  4. 2=-()3
  5. 2=—3

66. :

67. :

  1. -1

68. , , , :

69. :

  1. 2=2
  2. [-2-]n
  3. -2-2-
  4. -=-
  5. [-2-2-]n

70. , 15 :

71. :

  1. nH2n-6O
  2. nH2n-4O2
  3. nH2n-8On
  4. nH2n-6
  5. nH2n-6O2

72. . ( /) :

  1. 30 60
  2. 30
  3. 30
  4. 60
  5. 60

73. :

74. ( ) 1 :

75. :

76. X , 1,2-. X , , . X:

77. , (), , :

  1. —
  2. —

78. 26 NI, :

79. :

  1. 28N2 → 21012N2
  2. 27N → 281NO2
  3. 37N2 → 381N2
  4. 25NO2 → 26lN2
  5. 25N → 261N

80. ( ) , 1:1. :

81. -1,3 :

  1. 1,4—2
  2. 1,2—
  3. 1,4-
  4. 1,4—1
  5. 1,2—1

82. , ( ):

83. :

84.

+ + () 425, Al23+Zn

24 C

:

  1. , .
  2. ; ;
  3. ; ; -1
  4. ; ;
  5. ; ; -2

85. ( ) :

86.

25ON → 25 → 25l → 25-25 :

87. , . :

  1. ; ;
  2. ; ;
  3. : :
  4. ; ;
  5. ; — ;

88. 1 50 . :

  1. ,

89. , -1:

  1. ; ; 1-
  2. , , ; , ;
  3. , , ; ;
  4. , ; 1,2-; (II)
  5. ; ; 2-

90. 2n4n+2 → X → n2nClNO2 50, 90. X :

91. n2n+1N2 → n-1H2nClN2 :

92. . ( ). . ( ) 2 ( ). :

  1. 2 , 1
  2. 2 , 1
  3. 2 , 0,5
  4. 1 , —
  5. 2 , 0,5 .

.

93. , , :

  1. (VI)

94. : Cl27; NaH; 2=͗2; 3ONa; 3N2; 2=-=2 :

95. , , :

  1. (II)
  2. (IV)
  3. (I)

96. , 50%, :

  1. N
  2. NO2
  3. 3N2
  4. N2O
  5. N3

97. — :

98. , :

  1. +
  2. +
  3. +
  4. 1,2- +
  5. 1- + ( )

99. , (, , ) :

  1. + ; +
  2. + ; +
  3. + ; +
  4. + ; +
  5. + ; +

100. () , (, , , , ):

  1. , , n-
  2. , , 1,5-
  3. , , n-
  4. , -1,3,
  5. , , .

.

1. 1,5 2%- 700 . …

2. ( ), 43 , …

3. 1024 , ( )…

4. 20. ( ) …

5. (III). , , 61%. ( ) …

6. 800 8,05% . . ( ) …

7. 500 51,2% 325,5 . ( ) …

8. 248 , 67,2 (..) . , .

9. 1,344 , . ( ) …

10. 17,92 (..) , 19.2 . …

11. 5,56 4,032 (..) ( ) 14,6%- , , …

12. (II) 4,31 . , . (..) …

13. (II) (I) 2 , 6,02*1023. (..), , …

14. , , 22,4 (..). 5%- , , …

15. (V) (III) 40%. , 100 , …

16. 11.2 (..) . ( ) …

17. , 5 (. 0,879 /), , 6,58 . ( ) …

18. 20,4 25,2 . ( ) …

19. , , . …

20. 279 , 26,1 / ( , ..)…

21. 67,2 (..) , 75%, . ( ) …

22. 36 . ( ), , …

23. 36 . 54 . …

24. 460 , 75% 623,7 . ( )…

25. 4,05 . 12,32 (..) . …

26. : 2,88 0,258 . ( ) (..) …

.

1. , +3. …

2. (II) , . …

3. Al23 + … → l2(S4)3 + 2S4 + 2 . …

4. , N424 + … → (N4)24, . ; . …

5. 2r27 + 14l → 3l2 + 2rl3 + 2l + 72 …

6. 2S+l2+2 → l + 2S4 . …

7. , — , +4 +6. …

8. (III) + → (III) + (IV) ( )…

9. …

10. 3 + n4 + 2S4 → 2 + 2S4 + nS4 + 2 …

11. 1,2- , . . …

12. , , …

13. — , — , . 27; …

Источник

Йодметан — Iodomethane

Йодметан

Имена
Предпочтительное название IUPAC

Йодметан

Другие названия

  • Метилиодид
  • Метил йод
  • Монойодметан
Идентификаторы

Количество CAS

  • 74-88-4

3D модель ( JSmol )

  • Интерактивное изображение
Сокращения
  • Галон 10001
  • MeI

Ссылка на Beilstein

969135
ЧЭБИ
  • ЧЕБИ: 39282
ЧЭМБЛ
  • ChEMBL115849
ChemSpider
  • 6088
ECHA Card100.000.745
Номер ЕС
  • 200-819-5

Ссылка на Гмелин

1233
КЕГГ
  • C18448
MeSHметил + йодид

PubChem CID

  • 6328
Номер RTECS
  • PA9450000
UNII
  • DAT010ZJSR
Номер ООН2644

Панель управления CompTox ( EPA )

  • DTXSID0024187

ИнЧИ

  • InChI = 1S / CH3I / c1-2 / h2H3

    Ключ: INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N

Улыбки

  • CI

Характеристики

Химическая формула

C H 3 I
Молярная масса141,939 г · моль -1
ПоявлениеБесцветная жидкость
ЗапахЕдкий, эфир -подобных
Плотность2,28 г · мл -1
Температура плавления-66,5 ° С; -87,6 ° F; 206,7 тыс.
Точка кипенияОт 42,4 до 42,8 ° С; От 108,2 до 108,9 ° F; От 315,5 до 315,9 К

Растворимость в воде

14 г · л -1 (при 20 ° C, 68 ° F)
журнал P1,609
Давление газа54,4 кПа (при 20 ° C, 68 ° F)

Константа закона Генри ( k H )

1,4 мкмоль · Па -1 · кг -1

Магнитная восприимчивость (χ)

−57,2 · 10 −6 см 3 · моль −1

Показатель преломления ( n D )

1,530-1,531
Состав

Молекулярная форма

Тетраэдр
Термохимия

Теплоемкость ( C )

82,75 Дж · К −1 · моль −1

Std энтальпия

формации (Δ F H ⦵ 298 )

−14,1 — −13,1 кДж · моль −1

Стандартная энтальпия

сгорания (Δ c H ⦵ 298 )

−808,9 — −808,3 кДж · моль −1
Опасности
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHSОпасность

Положения об опасности GHS

H301 , H312 , H315 , H331 , H335 , H351

Меры предосторожности GHS

P261 , P280 , P301 + 310 , P311
NFPA 704 (огненный алмаз)

3

Смертельная доза или концентрация (LD, LC):

LD 50 ( средняя доза )

  • 76 мг · кг -1 (перорально, крыса)
  • 800 мг · кг -1 (кожный, морская свинка)

ЛК 50 ( средняя концентрация )

  • 1550 частей на миллион (крыса, 30 мин)
  • 860 частей на миллион (мышь, 57 мин)
  • 220 частей на миллион (крыса, 4 часа)

LC Lo ( самый низкий опубликованный )

3800 частей на миллион (крыса, 15 мин)
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):

PEL (Допустимо)

TWA 5 частей на миллион (28 мг / м 3 ) [кожа]

REL (рекомендуется)

Са TWA 2 ppm (10 мг / м 3 ) [кожа]

IDLH (Непосредственная опасность)

Ca [100 частей на миллион]
Родственные соединения

Родственные йодометаны

  • Метан
  • Дииодметан
  • Йодоформ
  • Тетраиодид углерода

Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).

проверить ( что есть ?)
Ссылки на инфобоксы

Йодметан , также называемый метилиодидом и обычно сокращенно «MeI», представляет собой химическое соединение с формулой CH 3 I. Это плотная , бесцветная, летучая жидкость. По химической структуре он связан с метаном путем замены одного атома водорода на атом йода . В небольших количествах он естественным образом выделяется рисовыми плантациями. Он также производится в огромных количествах, которые, по оценкам, составляют более 214 000 тонн в год, водорослями и водорослями в Мировом океане с умеренным климатом, и в меньших количествах на суше — земными грибами и бактериями. Он используется в органическом синтезе как источник метильных групп .

Подготовка и обращение

Йодметан образуется в результате экзотермической реакции, которая происходит при добавлении йода к смеси метанола с красным фосфором . Йодирующим реагентом является трииодид фосфора, который образуется in situ:

3 CH 3 OH + PI 3 → 3 CH 3 I + H 2 PO 3 H

В качестве альтернативы его получают реакцией диметилсульфата с йодидом калия в присутствии карбоната кальция :

(CH 3 O) 2 SO 2 + KI → CH 3 I + CH 3 OSO 2 ОК

Йодметан также можно получить реакцией метанола с водным йодистым водородом :

CH 3 OH + HI → CH 3 I + H 2 O

Образовавшийся йодметан можно отогнать из реакционной смеси.

Иодметан также могут быть получены путем обработки Йодоформ с гидроксидом калия и диметилового сульфата при 95% этанола .

Хранение и очистка

Как и многие органические иодидные соединения, йодметан обычно хранят в темных бутылях, чтобы предотвратить разложение, вызванное светом, с образованием йода, придавая разложившимся образцам пурпурный оттенок. Коммерческие образцы могут быть стабилизированы медной или серебряной проволокой. Его можно очистить промыванием Na 2 S 2 O 3 для удаления йода с последующей дистилляцией.

Биогенный йодметан

Большая часть йодметана производится микробным метилированием йодида. Океаны являются основным источником, но рисовые поля также имеют большое значение.

Реакции

Реагент метилирования

Йодметан — отличный субстрат для реакций замещения S N 2 . Он стерически открыт для атаки нуклеофилов , и йодид является хорошей уходящей группой . Он используется для алкилирования нуклеофилов углерода, кислорода, серы, азота и фосфора. К сожалению, он имеет высокий эквивалентный вес: один моль йодметана весит почти в три раза больше, чем один моль хлорметана, и почти в 1,5 раза больше, чем один моль бромметана . С другой стороны, хлорметан и бромметан газообразны, поэтому с ними труднее обращаться, а также они являются более слабыми алкилирующими агентами. Йодид может действовать как катализатор при взаимодействии хлорметана или бромметана с нуклеофилом, в то время как йодметан образуется in situ .

Йодиды, как правило, дороги по сравнению с более распространенными хлоридами и бромидами, хотя йодметан достаточно доступен; в промышленных масштабах предпочтителен более токсичный диметилсульфат , поскольку он дешев и имеет более высокую температуру кипения. Уходящая группа йодида в йодметане может вызывать нежелательные побочные реакции. Наконец, будучи высокореактивным, йодметан более опасен для лабораторных работников, чем родственные хлориды и бромиды.

Например, его можно использовать для метилирования карбоновых кислот или фенолов :

В этих примерах основание ( K 2 CO 3 или Li 2 CO 3 ) удаляет кислотный протон с образованием карбоксилатного или феноксидного аниона, который служит нуклеофилом при замещении S N 2.

Йодид — это «мягкий» анион, что означает, что метилирование MeI имеет тенденцию происходить на «более мягком» конце амбидентатного нуклеофила . Например, реакция с тиоцианат- ионом способствует атаке на S, а не на «жесткий» N , что приводит в основном к метилтиоцианату (CH 3 SCN), а не к метилизотиоцианату CH 3 NCS. Такое поведение относится к метилированию стабилизированных енолятов, таких как производные 1,3-дикарбонильных соединений. Метилирование этих и родственных енолятов может происходить по более твердому атому кислорода или (обычно желаемому) атому углерода. В случае иодметана почти всегда преобладает C-алкилирование.

Другие реакции

В процессах Monsanto и Cativa MeI образуется in situ в результате реакции метанола и иодистого водорода . Затем CH 3 I реагирует с монооксидом углерода в присутствии родиевого или иридиевого комплекса с образованием ацетилиодида , предшественника уксусной кислоты после гидролиза . Процесс Cativa обычно предпочтительнее, потому что для его использования требуется меньше воды и меньше побочных продуктов.

MeI используется для приготовления реактива Гриньяра , метилмагния йодида («MeMgI»), распространенного источника «Me — ». Использование MeMgI было несколько заменено коммерчески доступным метиллитием . MeI также можно использовать для получения диметилртути путем взаимодействия 2 моль MeI с 2/1-молярной амальгамой натрия (2 моля натрия, 1 моль ртути).

Йодметан и другие органические соединения йода действительно образуются в условиях серьезной ядерной аварии после того, как на Фукусиме и Чернобыле йод- 131 в форме органических соединений йода были обнаружены в Европе и Японии соответственно.

Использовать как пестицид

Йодметан также был предложен для использования в качестве фунгицида , гербицида , инсектицида , нематицида и в качестве дезинфицирующего средства для почвы, заменяя бромистый метил (также известный как бромметан ) (запрещенный Монреальским протоколом ). Йодметан, производимый Arysta LifeScience и продаваемый под торговой маркой MIDAS, зарегистрирован как пестицид в США, Мексике, Марокко, Японии, Турции и Новой Зеландии, и ожидается регистрация в Австралии, Гватемале, Коста-Рике, Чили, Египте, Израиле. , ЮАР и другие страны. Первые коммерческие применения почвенного фумиганта MIDAS в Калифорнии начались в округе Фресно в мае 2011 года.

Иодметан был одобрен для использования в качестве пестицида по охране окружающей среды Соединенных Штатов Америки в 2007 году в качестве предварительного завода биоцида , используемого для борьбы с насекомыми, паразитических нематод растений, почвенных патогенов и семян сорняков. Соединение было зарегистрировано для использования в качестве предпосадочной обработки почвы для клубники, перца, помидоров, виноградных лоз, декоративных растений и дерна, а также клубники, косточковых, древесных орехов и хвойных деревьев, выращиваемых в питомниках. После фазы обнаружения в иске потребителей производитель отозвал фумигант, сославшись на его нецелесообразность на рынке.

Использование йодметана в качестве фумиганта вызывает озабоченность. Например, 54 химика и врача обратились в Агентство по охране окружающей среды США с письмом, в котором заявили: «Мы скептически относимся к выводу Агентства по охране окружающей среды США о том, что высокие уровни воздействия йодметана, которые могут возникнуть в результате применения радиовещания, являются« приемлемыми »рисками. Агентство по охране окружающей среды США сделало многие предположения относительно токсикологии и воздействия в оценке риска, которые не были изучены независимыми научными рецензентами на предмет адекватности или точности. Кроме того, ни один из расчетов Агентства по охране окружающей среды США не учитывает дополнительную уязвимость будущего плода и детей к токсическим воздействиям ». Помощник администратора Агентства по охране окружающей среды Джим Гуллифорд ответил: «Мы уверены, что, проведя такой тщательный анализ и разработав строго ограничительные положения, регулирующие его использование, не возникнет никаких опасностей», и в октябре Агентство по охране окружающей среды одобрило использование йодметана в качестве почвы. фумигант в США.

Департамент регулирования пестицидов Калифорнии (DPR) пришел к выводу, что йодметан «высокотоксичен», что «любой ожидаемый сценарий использования этого агента в сельском хозяйстве или структурной фумигации приведет к контакту с большим количеством населения и, таким образом, будет иметь значительные последствия. неблагоприятное воздействие на здоровье населения », и что адекватный контроль над химическим веществом в этих обстоятельствах будет« трудным, если не невозможным ». Йодметан был одобрен в качестве пестицида в Калифорнии в декабре того же года. 5 января 2011 года был подан иск, оспаривающий одобрение Калифорнии йодметана. Впоследствии производитель отозвал фумигант и потребовал, чтобы Департамент регулирования пестицидов Калифорнии отменил его регистрацию в Калифорнии, сославшись на его неэффективность на рынке.

Безопасность

Токсичность и биологические эффекты

По данным Министерства сельского хозяйства США, йодметан проявляет острую токсичность от умеренной до высокой при вдыхании и проглатывании. В Центры по контролю и профилактике заболеваний списков (CDC) вдыхание, поглощение кожей, проглатывании и попадании в глаза в качестве возможных путей воздействия с органами — мишенями глаз, кожи, дыхательных путей, а также центральной нервной системы . Симптомы могут включать раздражение глаз, тошноту, рвоту, головокружение, атаксию , невнятную речь и дерматит . При острой токсичности высоких доз, которая может возникнуть при несчастных случаях на производстве, токсичность включает нарушение обмена веществ, почечную недостаточность, венозный и артериальный тромбоз и энцефалопатию с судорогами и комой с характерным типом повреждения головного мозга.

Иодметан имеет LD 50 для перорального введения крысам 76 мг / кг, так и в печени она претерпевает быстрое превращение в S-метил — глутатиона .

В своей оценке риска йодметана Агентство по охране окружающей среды США провело исчерпывающий поиск в научной и медицинской литературе за последние 100 лет на предмет сообщений о случаях отравления людей, связанных с этим соединением. Ссылаясь на EPA в качестве источника, Департамент регулирования пестицидов Калифорнии пришел к выводу: «За последнее столетие в опубликованной литературе было зарегистрировано только 11 случаев отравления йодметаном». (Hermouet, C. et al. 1996 и Appel, GB et al. 1975) «Обновленный поиск литературы по отравлению йодметаном 30 мая 2007 г. дал только один дополнительный отчет». (Schwartz MD и др., 2005). Все, кроме одной, произошли в результате несчастных случаев на производстве, а не в сельском хозяйстве, а оставшийся случай отравления был очевидным самоубийством. Йодметан обычно и регулярно используется в промышленных процессах, а также на большинстве химических факультетов университетов и колледжей для изучения и изучения различных органических химических реакций.

Канцерогенность для млекопитающих

Он считается потенциальным профессиональным канцерогеном Национальным институтом безопасности и гигиены труда США (NIOSH), Управлением по безопасности и гигиене труда США и Центрами США по контролю и профилактике заболеваний . Международное агентство по исследованию рака , заключенные на основе исследований , проведенных после метилиодида предложение 65 перечислено , что: «метилиодид не классифицируемый как канцерогенный для человека (группа 3).» По состоянию на 2007 год Агентство по охране окружающей среды классифицирует его как «маловероятный канцерогенный для человека при отсутствии измененного гомеостаза гормонов щитовидной железы», то есть это канцероген для человека, но только в дозах, достаточно больших, чтобы нарушить функцию щитовидной железы (из-за избытка йодида). Однако это открытие оспаривается Сетью действий по борьбе с пестицидами, которая заявляет, что рейтинг рака EPA, по-видимому, основан исключительно на одном исследовании вдыхания крыс, в котором погибло 66% контрольной группы и 54-62% крыс в других группах. до окончания исследования ». Далее они заявляют: «Похоже, что EPA отклоняет ранние рецензируемые исследования в пользу двух не рецензируемых исследований, проведенных регистрантом, которые имеют недостатки в дизайне и исполнении». Несмотря на просьбы Агентства по охране окружающей среды США к Pesticide Action Network предоставить научные доказательства своих заявлений, они этого не сделали.

Рекомендации

Дополнительные источники

  • Марч, Джерри (1992), Расширенная органическая химия: реакции, механизмы и структура (4-е изд.), Нью-Йорк: Wiley, ISBN 0-471-60180-2
  • Суликовский, Г.А.; Суликовский, М.М. (1999). в Коутсе, РМ; Дания, SE (ред.) Справочник реагентов для органического синтеза, Том 1: Реагенты, вспомогательные вещества и катализаторы для образования связи CC. Нью-Йорк: Wiley, стр. 423-26.
  • Болт HM; Гансевендт Б. (1993). «Механизмы канцерогенности метилгалогенидов». Crit Rev Toxicol . 23 (3): 237-53. DOI : 10.3109 / 10408449309105011 . PMID 8260067 .

Внешние ссылки

  • Международная карта химической безопасности 0509
  • Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0420» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  • Сводные данные и оценки IARC: Vol. 15 (1977) , т. 41 (1986) , т. 71 (1999)
  • Метаболизм йодметана у крысы
  • Спектры ЯМР иодметана
  • Джонс, Никола (24 сентября 2009 г.). «Пестицид клубники оставляет кислый вкус: использование йодистого метила калифорнийскими фермерами подлежит рассмотрению» . Новости природы . DOI : 10.1038 / новости.2009.943 . Проверено 25 сентября 2009 года .
  • Йодметан в базе данных о свойствах пестицидов (PPDB)

Источник

Читайте также:  Гастрит какие продукты можно есть