Какие продукты могут быть получены при взаимодействии
Содержание статьи
Справочник химика 21
В развитии учения о растворах выдающаяся роль принадлежит работам Д. И. Менделеева. В результате тщательного изучения свойств водных растворов серной кислоты и этилового спирта и ряда других систем Менделеев установил, что между молекулами компонентов раствора происходит химическое взаимодействие и что это имеет важнейшее значение для свойств растворов. Этим открытием было положено начало химической теории растворов. Продукты взаимодействия растворенного вещества с растворителем называются сольватами, а в случае, когда растворителем является вода, — гидратами. Теорию растворов Менделеева называют поэтому сольватной или гидратной теорией растворов. [c.217]
Магнийорганические соединения. Представители данных соединений хорошо известны в органическом синтезе как реактивы Гриньяра — эфирные растворы продукта взаимодействия алкилгалогенида с магнием в среде эфира [c.590]
Данная глава посвящена рассмотрению свойств растворов неэлектролитов и главным образом изучению взаимодействия растворенных молекул с растворителем. Будут рассмотрены основы термодинамики растворов неэлектролитов, классификация растворов, состав образующихся в растворе продуктов взаимодействия и методы его определения, характер сил, обусловливающих образование этих соединений, свойства продуктов взаимодействия и методы их определения. [c.215]
Особенностью выполнения исследований является использование массивов справочных и других известных данных о термохимических свойствах неорганических веществ для последующего выявления различных коррелятивных связей и функций, а также моделей твердых идеальных растворов продуктов взаимодействия и методологии термодинамического моделирования, развитых нами ранее. Монография содержит информацию только о разработках авторов и не претендует на полный обзор состояния исследований в этом направлении в мире. В шести главах книги описаны процедуры выполнения исследований, приведены выявленные закономерности, численные зависимости пли методы расчета свойств. Всего представлено около 10 опробованных новых методов оценки температур конгруэнтного плавления для неорганических веществ. По нашим данным, погрешности при использовании этих методов не превышают погрешности определения указанных свойств с применением современных экспериментальных способов. [c.4]
Представляется необходимым пояснить содержание выявленных закономерностей оценки энергетики образования двойных оксидов при использовании представлений об оксидном идеальном растворе продуктов взаимодействия. Традиционно энергетика образования /-го двойного оксида в стандартных условиях представляется в виде [c.79]
Безводный трихлорид рутения образуется при выпаривании раствора продуктов взаимодействия четырехокиси рутения с HG1 и последующем высушивании остатка в токе сухого хлора при 600°С по способу, применявшемуся Эпштейном и Эллиотом при высушивании продажного трихлорида. [c.323]
Если по условиям переработки необходимо, чтобы в растворе полимера не содержался галогенводород, то обычно его переводят в нерастворимое (твердое или газообразное) соединение и удаляют тем или иным путем ( фильтрация, дегазация). Если же присутствие в растворе продукта взаимодействия галогенводорода с нейтрализующим веществом допустимо или даже желательно, то нужно получить соединение, хорошо растворимое в реакционной массе. Удаление продукта взаимодействия галогенводорода с нейтрализующим веществом из вязкого раствора полимера связано иногда с определенными техническими трудностями. Поэтому предложен ряд приемов, облегчающих решение этой задачи [2, 30]. Эти приемы сводятся к проведению синтеза полиамида в две стадии с удалением продукта нейтрализации после первой стадии, когда количество выделившегося галогенводорода велико, а вязкость раствора незначительна, и к разбавлению раствора полимера легколетучим растворителем. [c.29]
Отвердитель (аддукт) АЭ-4 (ТУ 6-10-964-70) — раствор продукта взаимодействия эпоксидной смолы Э-40 с гексаметиленди-амином в летучих органических растворителях, содержит 3,5- 4,5% (масс.) аминогрупп. Имеет сравнительно большую молекулярную массу, малолетуч и поэтому малотоксичен. [c.494]
Окраска раствора Цвет флуоресценции раствора Продукт взаимодействия Извлечение комплекса Цвет экстракта в отсутствие катиона Цвет экстракта в присутствии катиона Флуоресценция экстракта в отсутствие катиона [c.69]
ЭЭ-42-3 представляет собой 50%-ный раствор продукта взаимодействия смолы Э-44 средней молекулярной массы с жирными кислотами льняного масла. [c.77]
Сорбция платины, родия и иридия из нитритных растворов продуктами взаимодействия сополимеров стирола с серой [c.228]
В связи с этим, на наш взгляд, предпочтительнее применять жидкий катализатор. Последний может быть приготовлен взаимодействием борной кислоты (1 г-мол.) с избытком метилдихлорсилана (6 г-мол.) при атмосферном давлении. Смесь нагревается с обратным холодильником при температуре кипения в течение 50 часов При этом образуется раствор продуктов взаимодействия борной кислоты с метилдихлорсиланом в избытке последнего. Реакция в общем виде может быть выражена схемой [c.87]
Другим нежелательным явлением, которое часто сопровождает процессы очистки газов методом хемосорбции, является выпадение из раствора продуктов взаимодействия примесей, находящихся в очищаемом газете компонентами рабочего раствора, что может приводить к зарастанию рабочих элементов сорбционного аппарата, забиванию форсунок, коммуникаций и др. [c.18]
Ой-фаз. Ранее, когда термохимические свойства 123-0,-фазы практически были неизвестны, мы применили модель идеальных растворов продуктов взаимодействия (ИРПВ) при термодинамическом моделировании (ТМ) для определения условий синтеза фазы 123-0, [47]. Составляющими раствора были взяты, в частности, СпзО, СиО и Си,Оз. Для Си Оз термохимические свойства оценены расчетным путем [47], но некоторые из них, в частности СЭО, недостаточно корректно. После ревизии свойств Си,Оз [50] появилась возможность подробнее изучить с применением модели ИРПВ твердые растворы оксидов У,Оз, ВаО и Си,0, СиО, Си,Оз, эквивалентные по содержанию (или по соотношению) атомов У, Ва и Си сверхпроводникам (СП) в системе УВаСиО. [c.39]
В [43-45] для расчета стандартных энтальпий образования, энтропий и теплоемкостей сверхпроводников в системах V- Ва-Си-О [43, 44] и -Ва-Са-Си-О [45] предложена методика, включающая использование модели идеальных растворов продуктов взаимодействия (ИРПВ) [53] и возможностей термодинамического моделирования (ТМ) [51, 52]. В данном разделе этот подход получил дальнейшее развитие при сравнении СЭО пар /двойной оксид (далее — раствор/оксид ) в условиях равенства или близости нх атомных составов. Исследовано свыше 100 пар раствор/оксид , представляющих около 90 псевдобинарных систем из оксидобразующих элементов I-УШ-й групп и 2-6-го периодов периодической системы. Выявлены как тождества, так и различия между СЭО групп двойных оксидов и энергетическими характеристиками эквивалентных по составу оксидных растворов, образованных элементами разных групп и периодов периодической системы предложены способы оценки СЭО двойных оксидов с учетом этой классификации на основе данных ТМ о составе растворов и величин СЭО структурных составляющих растворов (простых оксидов) рекомендованы системы Эл,-Эл,-О , в которых можно использовать предложенные варианты расчетных методик для оценки неизвестных и коррекции известных значений СЭО бинарных оксидов, образующихся в этих системах. [c.68]
Таким образом, при использовании модели идеальных растворов продуктов взаимодействия [123], методологии термодинамического моделирования [51], заданных условий равенства (близости) атомных составов пар раствор/двойной оксид сконструирован метод расчета двойных оксидов. Для его проверки выполнен сравнительный анализ известных и рассчитанных величин для примерно 100 двойных оксидов, представ-ЛЯЮ1ЦИХ около 90 систем Эл,-Эл,-О из элементов I-VIII групп и 2-б-го периодов периодической системы. Расчетные и литературные величины двойных оксидов согласуются в [c.81]
Для каждого оксида А В,,0, с известными характеристиками S24S и JSjijs задавали состав исходной системы а молей элемента A + h молей элемента В -t- 20 молей О, в целях последующего термодинамического моделирования. Все конденсированные фазы системы считали составляющими идеального раствора продуктов взаимодействия [123], т. е. составляющими раствора были все известные простые оксиды А, 0 и В,,О,, в системах А-О и В-О. С использованием программного комплекса АСТРА.4, баз данных АСТРА.BAS [52] и A TPA.OWN [1] выполняли ТМ системы заданного состава при 300-3500 К с шагом по температуре 50-100° при общем давлении 10″ Па. В результате расчетов определяли при каждой температуре число [c.81]
В последние годы нашел применение сорбционно-фотометрический метод аналюа. Он включает предварительное сорбционное концентрирование определяемого соединения, сопровождающееся появлением или изменением окраски сорбента, и последующее измерение его диффузного отражения. Получить окрашенные соединения на поверхности (ниже выделены курсивом) можно сорбцией предварительно синтезированных в растворах продуктов взаимодействия определяемого соединения с подходящими фотометрическими реагентами, например, по катионообменному механизму [c.322]
ВИИИНП-715 — 50%-й масляный раствор продукта взаимодействия ди(алкилфенил)дитиофосфорной кислоты с диэтилентриамином. Применяют в качестве беззольной антиокислителъной, антикоррозионной и антифрикционной присадки к смазочным маслам. Вырабатывают по ТУ 38.1011226-89. [c.952]
Часто применяют смеси с фенольно-формальдегидныл1и смолами. Например, раствор плавкой фенольно-формальдегидной смолы в фурфуроле применяют для пропитки отверждение осуществляют нагреванием. Кроме фурфурола можно вводить основания. Например, 200 ч. новолака (фенольного или крезольного) расплавляют при 140-150° и смешивают с 6% стеариновой кислоты и 16 ч. Са(0Н)2 нагревают 15 мин. и добавляют 30 ч. фурфурола. Можно также сплавлять новолак с фенольно-фурфурольной смолой, полученной в щелочной среде, или растворять продукт взаимодействия фенола и гекса в щелочи, а затем добавлять фурфурол. Раствор применим для покрытий и пропитки. Фенольно-формальдегидный новолак кислой конденсации после нейтрализации можно смешивать с фурфуролом смесь долго сохраняется неизмененной, но немедленно отвердевает после добавления кислоты [c.451]
Новый способ применения водного раствора продукта взаимодействия сополимера стирола (или алкилстирола галоидозамещенного стирола) и малеинового ангидрида или его неполного эфира с [c.50]
Молярный коэффициент погашения раствора продукта взаимодействия бихромата с кармоазином при Хмакс равен 1-10 , что показывает достаточную чувствительность реакции. [c.164]
При действии перекиси водорода на водный раствор продукта взаимодействия пятиокиси ниобия с едким кали получают пе рнио- [c.252]
Оптические плотности растворов продуктов взаимодействия МФП-АНИФЕСКа с ионами лития и натрия (X 550 нм, р = 0,95) [c.144]
Смола ВАМС (ТУ 6-10-12-31-74) — раствор продукта взаимодействия гексаметилолмеламина с сополимером стирола, бутил-акрилата и метакриловой кислоты в смеси (1 1) бутилцеллозольва и бутанола. [c.139]
В то время как полиамидокис-лоты на основе пиромеллитового бр,кгс/см диангидрида и ароматических диаминов в процессе синтеза в амидных растворителях образуют гомогенные растворы, продукт взаимодействия с алифатическими диаминами выпадает из раствора растворение происходит только после интенсивного пере- [c.673]
Раствор собисминола представляет собой раствор продуктов взаимодействия висмутата натрия, три-изопропаноламина и пропиленгликоля. В 1 им раствора содержится 20 мг висмута. [c.507]
Пр1 смещении 63 г глицид. )го эфира глицерина (из 1 моля глицерина I 3 молей эпихлоргидрина), 10 г 40% раствора продукта взаимодействия п-то-. уолсульфамида и формальдегида с 4 г комплекса трехфтористого бора и диэти-. итриамина получают стабильный лаковый раствор, покрытие которым гзар кдается при 150 за полчаса. [c.598]
Система иОг-ВаО. Согласно Лангу и др. [10] в системе иОг-ВаО образуется твердый раствор на основе иОз и новая фаза — химическое соединение ВаиОз, с решеткой псевдокубического перовскита, а = 4,396 А, на основе которого образуется твердый раствор протяженностью до 75% ВаО. В работах [53, 54] было установлено, что ВаО в иОз не растворяется. Продукты взаимодействия иОа с ВаО проявляют большое сродство к кислороду, источником которого является карбонат бария, и состав окислов заметно сдвигается в область тройной системы иОг — иОз — ВаО даже при синтезе их в вакууме. Окислы конденсированной системы иОг-ВаО могут быть получены в восстановительной [c.144]
Эмаль В-ЛС-1162 — суспензия двуокиси титана рутильной формы в водоразбавляемой смоле ВАМС, представляющей собой раствор продукта взаимодействия гекса.метилолмеламина с сополимером стирола, бутилакрилата и метакриловой кислоты в смеси бутилацетата и бутилового спирта (1 1). Выпускается белого цвета. [c.183]
Источник
Сложные эфиры
Определение
Сложные эфиры — производные кислот (карбоновых или минеральных, одноосновных или многоосновных), в которых атомы водорода гидроксильных групп -ОН замещены на углеводородные радикалы R.
Сложные эфиры карбоновых кислот обычно рассматривают как продукты реакции между кислотой и спиртом (реакция этерификации)
Общая формула сложных эфиров карбоновых кислот R-C(O)-O-R’
Данное определение является формальным, так как механизм образования сложных эфиров карбоновых кислот намного сложнее, реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения и подробно рассмотрена в теме «Химические свойства карбоновых кислот».
Прилагательное «сложные» в названии эфиров помогает отличить их от соединений, именуемых простыми эфирами, являющимися производными спиртов.
Если исходная кислота многоосновная, то возможно образование либо полных эфиров — замещены все НО-группы, либо кислых эфиров — частичное замещение. Для одноосновных кислот возможны только полные эфиры
Номенклатура сложных эфиров
Существует несколько вариантов названий сложных эфиров, при этом могут использоваться как систематические, так и тривиальные названия радикалов и кислот.
1. Сокращенный вариант (по аналогии с названием солей). В соответствии с систематической номенклатурой, название сложного эфира образуется следующим образом: первым указывается название радикала R, присоединенного к кислоте, затем — название кислоты (корень слова) с суффиксом «оат» (по аналогии с суффиксом «ат» в названиях неорганических солей: карбонат натрия, нитрат хрома). Например, этилпропаноат, метилэтаноат.
По сокращенному варианту может быть образовано и тривиальное название: к названию радикала R добавляется тривиальное название остатка кислоты (используется суффикс «ат»):
формиат — эфир мураьвиной кислоты ( ),
ацетат — эфир уксусной кислоты ( )
бутират — эфир масляной (бутановой) кислоты ( ).
2. Полный вариант. К названию радикала R (по систематической номенклатуре) добавляется суффикс «овый», затем вставляется слово «эфир» и указывается название кислоты, например, этиловый эфир этановой кислоты или этиловый эфир уксусной кислоты. Название сложного эфира бутилпропионат в полном варианте будет выглядеть следующим образом: бутиловый эфир пропановой (пропионовой) кислоты.
Таким образом, возможно четыре варианта названия одного и того же эфира:
Изомерия сложных эфиров одноосновных карбоновых кислот
Для сложных эфиров карбоновых кислот характерны следующие виды изомерии:
1. Изомерия углеродной цепи (углеродного скелета) начинается по кислотному остатку с бутановой кислоты, по спиртовому остатку — с пропилового спирта, например, этилбутирату изомерны этилизобутират, пропилацетат и изопропилацетат.
2. Изомерия положения сложноэфирной группировки -С(О)-О-. Этот вид изомерии начинается со сложных эфиров, в молекулах которых содержится не менее 4 атомов углерода, например этилацетат и метилпропионат.
3. Межклассовая изомерия с карбоновыми кислотами, например, изомером метилацетата является пропановая кислота:
метилацетат и пропановая кислота. Общая формула .
Для сложных эфиров, содержащих непредельную кислоту или непредельный спирт, возможны еще два вида изомерии: изомерия положения кратной связи и геометрическая (цис-, транс-) изомерия.
Физические свойства сложных эфиров карбоновых кислот
Сложные эфиры низших карбоновых кислот и простейших спиртов — бесцветные летучие жидкости, часто с приятным фруктовым запахом; сложные эфиры высших карбоновых кислот — твердые бесцветные воскообразные вещества, практически лишенные запаха, их температура плавления зависит как от длин углеродных цепей ацильного и спиртового остатков, так и от их структуры.
Сложные эфиры труднее растворимы в воде, чем образующие их спирты и кислоты. Так, этиловый спирт и уксусная кислота смешиваются с водой во всех отношениях, тогда как этилацетат трудно растворим в воде. При растворении в воде образуют два несмешивающихся слоя (две фазы), при этом эфир имеет меньшую плотность и находится сверху. Это позволяет использовать сложные эфиры в аналитической химии как экстрагенты при экстракции различных веществ (например, изотопов) из водных растворов. Сложные эфиры плохо растворимы в воде, но хорошо — в органических растворителях (спирте, ацетоне и др.).
Химические свойства сложных эфиров карбоновых кислот
1. Гидролиз (омыление) сложных эфиров — основное химическое свойство. Гидролиз протекает с расщеплением сложных эфиров под действием воды. Эта обратная реакция для реакции этерификации. Реакция протекает как в кислой (катализаторы реакции — протоны Н+), так и в щелочной среде (катализаторы реакции — гидроксид-ионы ОН -).
В присутствии щелочи реакция необратима, т.к. происходит омыление — образование солей карбоновых кислот.
Определение
Щелочной гидролиз сложных эфиров, при котором происходит образование солей карбоновых кислот, называют омылением.
При гидролизе сложных эфиров глицерина и высших карбоновых кислот образуются мыла (подродно см. тему «Мыла»). В растворах разбавленных минеральных кислот соли карбоновых кислот превращаются в исходную карбоновую кислоту. Скорость гидролиза эфиров возрастает также при нагревании и в случае применения избытка воды.
2. Реакция восстановления. При восстановлении водородом сложных эфиров образуется смесь двух спиртов:
3. Взаимодействие с аммиаком. При взаимодействии сложных эфиров с аммиаком образуется амид соответствующей кислоты и спирт:
Сложные эфиры карбоновых кислот в природе
Сложные эфиры входят в состав эфирных масел многих растений и фруктов, придавая им специфический приятный запах:
В значительных количествах сложные эфиры представлены в природе восками. Основа природных восков — эфиры высших одноосновных кислот и высших одноатомных спиртов. Например, пчелиный воск содержит сложный эфир пальмитиновой кислоты и мирицилового спирта (мирицилпальмитат):
Сложные эфиры на основе низших спиртов и кислот используют в пищевой промышленности при создании фруктовых эссенций, а сложные эфиры на основе ароматических спиртов — в парфюмерной промышленности.
Многие сложные эфиры используются в качестве растворителей, например этилацетат, который используется в качестве растворителя лаков и красок, в органическом синтезе, а также при изготовлении лекарственных средств.
Сложные эфиры непредельных спиртов используются для изготовления лаков и красок, так как вступают в реакции присоединения по двойной связи и образуют полимеры. Например, винилацетат — сложный эфир уксусной кислоты и винилового спирта при полимеризации образует поливинилацетат, который используется для изготовления кожезаменителя, его еще называют винилкожей или дермантином.
Методы получения сложных эфиров карбоновых кислот
1. Реакция этерификации
Сложные эфиры могут быть получены при непосредственном взаимодействии кислоты и спирта, подробно механизм реакции см. тему «Химические свойства карбоновых кислот». Для органических кислот реакция протекает очень медленно, причем, скорость образования эфира зависит от строения исходных кислот и спирта. Скорость этерификации увеличивается при нагревании и, особенно, в присутствии минеральных кислот благодаря каталитическому действию ионов водорода. Чаще всего, в качестве катализатора применяют концентрированную серную кислоту (В.В. Марковников, 1873г.), которая одновременно является водоотнимающим средством, поэтому связывает образующуюся воду и делает реакцию необратимой. Соотношение всех реагирующих веществ в момент равновесия зависит от строения кислоты и спирта, а также от склонности сложного эфира к гидролизу.
Чтобы увеличить количество образующегося эфира, то есть сместить равновесие реакции этерификации вправо, одно из реагирующих веществ (то, которое доступнее) берут в избытке (в соответствии с законом действия масс). При избытке спирта в реакцию может вступить практически вся кислота, при избытке кислоты — весь спирт.
Другой способ увеличения выхода сложного эфира заключается в постоянном выведении из реакции одного из образующихся веществ — эфира или воды. Вода связывается кислотой, а эфир отгоняется и конденсируется с помощью обратного холодильника или емкости со снегом или холодной водой.
2. Получение из солей кислот и галогенпроизводных
Сложные эфиры могут быть получены из солей кислот при действии на них галогенпроизводных. Например, из ацетата серебра и хлористого этила можно получить этилацетат:
Данная реакция необратима и эфир получается с хорошим выходом. В этом заключается преимущество метода перед методом этерификации.
3. Получение из хлорангидридов кислот и алкоголятов
Метод аналогичен предыдущему:
4. Получение из ангидридов кислот
При действии спиртов на ангидриды кислот также достигаются хорошие выходы сложных эфиров:
Источник